由丙酸与硫酰氯、亚硫酰氯反应而得。将59.2g丙酸、54.0g硫酰氯和61.6g四氯化碳混合，再加入0.5g过氧化苯甲酰。避光回流1.5h直到再没有气体逸出为止。再加入过量的亚硫酰氯190.4g，回流4h。然后常压蒸除溶剂，过量的亚硫酰氯和丙酰氯。将余物减压分馏，收集51-54℃（13.3kPa）馏分为2-氯丙酰氯，收集81-84℃（13.3kPa）馏分为3-氯丙酰氯，两者分别占45%和55%，总产率为75%。